復(fù)雜分子，特別是長(zhǎng)鏈分子，不但存在成鍵作用，還存在分子內(nèi)非鍵相互作 用。相距超過三個(gè)化學(xué)鍵的兩個(gè)原子間，如1—5原子間，分子內(nèi)非鍵作用不可 缺少。在聚合物等大分子中，由于二面角的旋轉(zhuǎn)，相距許多個(gè)化學(xué)鍵的兩個(gè)原 子，有時(shí)在空間上非?？拷?。如果這兩個(gè)原子間沒有分子內(nèi)非鍵排斥作用，就有 相互重疊的可能，引起分子模擬過程的失敗。

分子內(nèi)非鍵相互作用主要包括庫侖相互作用和van der Waals相互作用兩種 類型。有時(shí)，也把分子內(nèi)氫鍵作為分子內(nèi)非鍵相互作用。分子內(nèi)非鍵作用與分子 間非鍵作用沒有本質(zhì)區(qū)別，詳細(xì)將在第3章討論。