在前面討論的成鍵相互作用勢函數(shù)中， 合。事實上，這只是粗略的近似。例如， 如果鍵伸縮與鍵角彎曲運動之間沒有耦合，則鍵角被壓縮減小時的能量變化與相鄰的兩個化學(xué)鍵的鍵長無關(guān)。但實際上，這兩 個化學(xué)鍵的適當(dāng)伸展，將增大原子1和原 子3間的距離，有利于分子能量的降低（圖 2-8）。

鍵角與形成鍵角的兩個化學(xué)鍵l1和 h之間的耦合勢能可以寫成

除鍵伸縮-鍵角彎曲耦合外，常見的耦合還有伸縮-伸縮耦合、伸縮-扭曲耦 合、彎曲-彎曲耦合和彎曲-扭曲耦合等，相應(yīng)的勢函數(shù)可以寫成

雖然交叉項的引入改進(jìn)了分子模型，提高了模型的精確度，但同時也大大增 加了需要確定的參數(shù)數(shù)目，加大了分子模型的復(fù)雜性。因此，在分子模擬中，應(yīng) 該謹(jǐn)慎對待交叉項。