物理化學(xué)知識(shí)2
實(shí)際氣體與實(shí)際氣體狀態(tài)方程 實(shí)際氣體 實(shí)際氣體與理想氣體存在兩點(diǎn)本質(zhì)區(qū)別,其一實(shí)際氣體分子間具有相互作用力,其二實(shí)際氣體分子本身體積不可忽略,不再視為幾何上的點(diǎn)。因此,實(shí)際氣體壓力(壓力本質(zhì)是一秒鐘里頭一平方米的氣壁上由于受到分子的撞擊而產(chǎn)生動(dòng)量的變化)較理想氣體變小。另外實(shí)際氣體的體積是容器體積,但實(shí)際氣體本身有大小,故實(shí)際氣體分子自由活動(dòng)空間大小小于容器容積。 實(shí)際氣體狀態(tài)方程 實(shí)際氣體與理想氣體的差異,使得實(shí)際氣體p、V、T不遵守理想氣體狀態(tài)方程,因此,若要計(jì)算實(shí)際氣體的p、V、T(或反映實(shí)際氣體p、V T的關(guān)系)則需要探索新的狀態(tài)方程即實(shí)際氣體狀態(tài)方程。目前,已提出的實(shí)際氣體狀態(tài)方程近200個(gè),基本為純經(jīng)驗(yàn)性的或半理論半經(jīng)驗(yàn)性的,在這些實(shí)際氣體狀態(tài)方程中影響深遠(yuǎn)、意義較大的范德華方程需特別關(guān)注。 范德華方程式為(p+a/Vm2)·(Vm-b)=RT或(p+n2·a/V2)·(V-nb)=nRT,范德華方程根據(jù)實(shí)際氣體的壓力p及體積V,對(duì)理想氣體狀態(tài)方程進(jìn)行修正,通過(guò)將實(shí)際氣體壓力小于理想氣體部分加回,以及將實(shí)際氣體自身占據(jù)體積從容器容積中扣除兩項(xiàng)措施,完成修正。方程式中a和b稱為范德華常數(shù),a是對(duì)分子間相互作用力的度量,b則是對(duì)分子體積的度量,故范德華常數(shù)有其自身的物理意義。 范德華方程解決了實(shí)際中壓氣體p、V、T的計(jì)算問(wèn)題,但對(duì)于高壓氣體,偏差較大。