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吡啶氮型與吡咯氮型FeN4的區(qū)分

2023-07-15 22:06 作者:砜之谷  | 我要投稿

吡啶氮型FeN4位點與吡咯氮型FeN4位點是Fe-N-C體系中兩種常見的單原子位點,二者結(jié)構(gòu)相似,同步輻射EXAFS和XANES均難以區(qū)分

DOI: 10.1002/adfm.202213897

DOI: 10.1038/NMAT4367 但是二者的本征活性和電化學循環(huán)穩(wěn)定性均有顯著差異,因此兩種活性位點的區(qū)分是有必要的

DOI: 10.1039/c9ee03027a

DOI: 10.1038/s41929-020-00545-2 不過總不能把所有位點都拿原子力顯微鏡摸一遍吧,哈哈~

DOI: 10.1038/s41467-018-05163-y 而且球差電鏡也很少有條件拍出周圍碳載體的骨架結(jié)構(gòu)

DOI: 10.1016/j.chempr.2017.12.005

DOI: 10.1038/s41929-017-0008-y 區(qū)分吡啶氮型FeN4與吡咯氮型FeN4的一個方法是觀察同步輻射軟線N的K邊特征峰

DOI: 10.1039/c9ee03027a 但最有效,且可以給出各位點比例的,還要當屬

穆斯堡爾譜

一般可以將常見的單原子位點根據(jù)峰位和四極分裂能(ΔE QS)分為D1,D2,D3三類,理論計算結(jié)果認為吡咯氮型FeN4可以歸屬于D1,吡啶氮型FeN4可以歸屬于D2,此外D3可能屬于游離高價態(tài)鐵離子 有文獻認為D1,D2,D3的區(qū)分和低,中,高自旋有關(guān),但理論計算發(fā)現(xiàn),自旋的影響可能并沒有那么顯著,另外氧化羥基化的吡啶氮型FeN4和吡咯氮型FeN4位點的四極分裂能也可能落于D1范圍

DOI: 10.1021/acscatal.9b02586

DOI: 10.1038/s41929-020-00545-2

DOI: 10.1016/j.chempr.2020.10.027

DOI: 10.1038/s41560-022-01062-1 純的酞菁亞鐵基本全部都是D1,也算是一種吡咯氮型FeN4模型化合物的驗證了

DOI: 10.1016/j.ensm.2022.05.006 如果不是純凈的單原子,存在團簇,也可以通過穆斯堡爾譜清晰地分辨出來,并可以通過擬合確定各類團簇的比例

DOI: 10.1038/nmat4178

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