鋰 #4
鋰是一種金屬元素,元素符號為Li,對應(yīng)的單質(zhì)為銀白色質(zhì)軟金屬,也是密度最小的金屬。用于原子反應(yīng)堆、制輕合金及電池等。鋰和它的化合物并不像其他的堿金屬那么典型,因為鋰的電荷密度很大并且有穩(wěn)定的氦型雙電子層,使得鋰容易極化其他的分子或離子,自己本身卻不容易受到極化。這一點就影響到它和它的化合物的穩(wěn)定性。
由于電極電勢最負(fù),鋰是已知元素(包括放射性元素)中金屬活動性最強(qiáng)的。
2018年8月,中科院國家天文臺科研人員為首的團(tuán)隊依托LAMOST發(fā)現(xiàn)一顆奇特天體,其鋰元素含量約是同類天體的3000倍,是人類已知鋰元素豐度最高的恒星[1]。
中文名
鋰
外文名
Lithium
分子量
6.941
CAS登錄號
7439-93-2
EINECS登錄號
231-102-5
發(fā)現(xiàn)歷史
第一塊鋰礦石,透鋰長石(LiAlSi4O10)是由巴西人在名為Ut?的瑞典小島上發(fā)現(xiàn)的,于18世紀(jì)90年代。當(dāng)把它扔到火里時會發(fā)出濃烈的深紅色火焰,斯德哥爾摩的Johan August Arfvedson分析了它并推斷它含有以前未知的金屬,他把它稱作lithium(鋰)。他意識到這是一種新的堿金屬元素。然而,不同于鈉的是,他沒能用電解法分離它。1821年William Brande電解出了微量的鋰,但這不足以做實驗用。直到1855年德國化學(xué)家 Robert Bunsen和英國化學(xué)家Augustus Matthiessen電解氯化鋰才獲得了大塊的鋰。鋰的英文為Lithium,來源于希臘文lithos,意為“石頭”。Lithos的第一個音節(jié)發(fā)音“里”。因為是金屬,在左方加上部首“钅”。鋰在地殼中的含量比鉀和鈉少得多[2],它的化合物不多見,是它比鉀和鈉發(fā)現(xiàn)的晚的必然因素。鋰發(fā)現(xiàn)的第二年,得到法國化學(xué)家伏克蘭重新分析肯定。
鋰的密度很小,可以漂浮在石蠟油上
鋰,原子序數(shù)3,原子量6.941,是最輕的堿金屬元素。元素名來源于希臘文,原意是“石頭”。1817年由瑞典科學(xué)家阿弗韋聰在分析透鋰長石礦時發(fā)現(xiàn)。自然界中主要的鋰礦物為鋰輝石、鋰云母、透鋰長石和磷鋁石等。在人和動物機(jī)體、土壤和礦泉水、可可粉、煙葉、海藻中都能找到鋰。天然鋰有兩種同位素:鋰-6和鋰-7。
金屬鋰為一種銀白色的輕金屬;熔點為180.54°C,沸點1342°C,密度0.534克/厘米3,硬度0.6。金屬鋰可溶于液氨。鋰與其它堿金屬不同,在室溫下與水反應(yīng)比較慢,但能與氮?dú)夥磻?yīng)生成黑色的一氮化三鋰晶體。鋰的弱酸鹽都難溶于水。在堿金屬氯化物中,只有氯化鋰易溶于有機(jī)溶劑。鋰的揮發(fā)性鹽的火焰呈深紅色,可用此來鑒定鋰。鋰很容易與氧、氮、硫等化合,在冶金工業(yè)中可用做脫氧劑。鋰也可以做鉛基合金和鈹、鎂、鋁等輕質(zhì)合金的成分。鋰在原子能工業(yè)中有重要用途。
2018年8月,由中國科學(xué)院國家天文臺帶領(lǐng)的科研團(tuán)隊依托大科學(xué)裝置郭守敬望遠(yuǎn)鏡(LAMOST)發(fā)現(xiàn)一顆奇特天體,它的鋰元素含量約是同類天體的3000倍,絕對鋰豐度高達(dá)4.51,是人類已知鋰元素豐度最高的恒星。這一重要天文發(fā)現(xiàn)于北京時間8月7日凌晨,在國際科學(xué)期刊《自然·天文》(Nature Astronomy)上在線發(fā)布[1]。
含量分布
在自然界中,主要以鋰輝石、鋰云母及磷鋁石礦的形式存在。
鋰在地殼中的自然儲量為1100萬噸,可開采儲量410萬噸。2004年,世界鋰開采量為20200噸, 其中,智利開采7990噸,澳大利亞3930噸,中國2630噸,俄羅斯2200噸,阿根廷1970噸。
鋰號稱“稀有金屬”,其實它在地殼中的含量不算“稀有”,地殼中約有0.0065%的鋰,其豐度居第二十七位。已知含鋰的礦物有150多種,其中主要有鋰輝石、鋰云母、透鋰長石等。海水中鋰的含量不算少,總儲量達(dá)2600億噸,可惜濃度太小,提煉實在困難。某些礦泉水和植物機(jī)體里,含有豐富的鋰。如有些紅色、黃色的海藻和煙草中,往往含有較多的鋰化合物,可供開發(fā)利用。中國的鋰礦資源豐富,以中國的鋰鹽產(chǎn)量計算,僅江西云母鋰礦就可供開采上百年。[2][3]
理化性質(zhì)
物理性質(zhì)
銀白色金屬。質(zhì)較軟,可用刀切割。是最輕的金屬,密度比所有的油和液態(tài)烴都小,故應(yīng)存放于固體石蠟或者白凡士林中(在液體石蠟中鋰也會浮起)。
鋰的密度非常小,僅有0.534g/cm3,為非氣態(tài)單質(zhì)中最小的一個。
因為鋰原子半徑小,故其比起其他的堿金屬,壓縮性最小,硬度最大,熔點最高。
溫度高于-117℃時,金屬鋰是典型的體心立方結(jié)構(gòu),但當(dāng)溫度降至-201℃時,開始轉(zhuǎn)變?yōu)槊嫘牧⒎浇Y(jié)構(gòu),溫度越低,轉(zhuǎn)變程度越大,但是轉(zhuǎn)變不完全。在20℃時,鋰的晶格常數(shù)為3.50?,電導(dǎo)約為銀的五分之一。鋰容易與鐵以外的任意一種金屬熔合。
鋰的焰色反應(yīng)為紫紅色。[4]
同位素
鋰共有七個同位素,其中有兩個是穩(wěn)定的,分別是 Li-6和Li-7,除了穩(wěn)定的之外,半衰期最長的就是Li-8,它的半衰期有838毫秒,接下來是Li-9,有187.3毫秒,之后其他的同位素半衰期都在8.6毫秒以下。而Li-4是所有同位素里面半衰期最短的同位素,只有 7.58043×10-23秒。
Li-6捕捉低速中子能力很強(qiáng),可以用來控制鈾反應(yīng)堆中核反應(yīng)發(fā)生的速度,同時還可以在防輻射和延長核導(dǎo)彈的使用壽命方面及將來在核動力飛機(jī)和宇宙飛船中得到應(yīng)用。Li-6在原子核反應(yīng)堆中用中子照射后可以得到氚,而氚可用來實現(xiàn)熱核反應(yīng)。Li-6在核裝置中可用作冷卻劑。[5]
化學(xué)性質(zhì)
鋰(Lithium),是一種化學(xué)元素,是金屬活動性較強(qiáng)的金屬(金屬性最強(qiáng)的金屬是銫),它的化學(xué)符號是Li,它的原子序數(shù)是3,三個電子其中兩個分布在K層,另一個在L層。鋰是所有金屬中最輕的。因為鋰的電荷密度很大并且有穩(wěn)定的氦型雙電子層,使得鋰容易極化其他的分子或離子,自己本身卻不容易極化。這一點就影響到它和它的化合物的穩(wěn)定性。
雖然鋰的氫標(biāo)電勢是最負(fù)的,已經(jīng)達(dá)到-3.045,但由于氫氧化鋰溶解度不大而且鋰與水反應(yīng)時放熱不能使鋰融化,所以鋰與水反應(yīng)還不如鈉劇烈,反應(yīng)在進(jìn)行一段時間后,鋰表面的氮氧化物膜被溶解,從而使反應(yīng)更加劇烈。在500℃左右容易與氫發(fā)生反應(yīng),產(chǎn)生氫化鋰,是唯一能生成穩(wěn)定得足以熔融而不分解的氫化物的堿金屬,電離能5.392eV,與氧、氮、硫等均能化合,是唯一的與氮在室溫下反應(yīng),生成氮化鋰(Li3N)的堿金屬。由于易受氧化而變暗。如果將鋰丟進(jìn)濃硫酸,那么它將在硫酸上快速浮動,燃燒并爆炸。如果將鋰和氯酸鉀混合(震蕩或研磨),它也有可能發(fā)生爆炸式的反應(yīng)。
氫化鋰遇水發(fā)生猛烈的化學(xué)反應(yīng),產(chǎn)生大量的氫氣。兩公斤氫化鋰分解后,可以放出氫氣5.66千升。氫化鋰的確是名不虛傳的“制造氫氣的工廠”。第二次世界大戰(zhàn)期間,美國飛行員備有輕便的氫氣源——?dú)浠囃枳鲬?yīng)急之用。飛機(jī)失事墜落在水面時,只要一碰到水,氫化鋰就立即與水發(fā)生反應(yīng),釋放出大量的氫氣,使救生設(shè)備(救生艇、救生衣、訊號氣球等)充氣膨脹。[2]
制取方法
1855年,本生和馬奇森采用電解熔化氯化鋰的方法才制得它,工業(yè)化制鋰是在1893年由根莎提出的,鋰從被認(rèn)定是一種元素到工業(yè)化制取前后歷時76年。電解氯化鋰制取鋰要消耗大量的電能,每煉一噸鋰就耗電高達(dá)六、七萬度。
工業(yè)上可以用如下的方法制備鋰單質(zhì):
將氯化鋰在不超過其熔點(602℃)的溫度下灼燒干燥1h。
使用經(jīng)過氫氧化鉀脫水干燥的、新蒸餾的吡啶溶解上述氯化鋰,制成11.81%的氯化鋰的吡啶溶液作為電解液。用石墨板作陽極,光潔的鉑片或鐵片作陰極,無隔膜。電解時采用的電壓為1.4V,電流密度為0.2~0.3A/100cm3。[4]
主要用途
工業(yè)
將質(zhì)量數(shù)為6的同位素(6Li)放于原子反應(yīng)堆中,用中子照射,可以得到氚。氚能用來進(jìn)行熱核反應(yīng),有著重要的用途。鋰主要以硬脂酸鋰的形式用作潤滑脂的增稠劑。這種潤滑劑兼有高抗水性、耐高溫和良好的低溫性能。鋰化物用于陶瓷制品中,以起到助溶劑的作用。在冶金工業(yè)中也用來作脫氧劑或脫氯劑,以及鉛基軸承合金。鋰也是鈹、鎂、鋁輕質(zhì)合金的重要成分。
鋰與生活日用息息相關(guān),個人攜帶的筆記本電腦、手機(jī)、藍(lán)牙耳機(jī)等數(shù)碼產(chǎn)品中應(yīng)用的鋰離子電池中就含有豐富的鋰元素。鋰離子電池是高能儲存介質(zhì),由于鋰離子電池的高速發(fā)展,衍生帶動了鋰礦、碳酸鋰等公司業(yè)務(wù)的蓬勃發(fā)展。金屬鋰電池在軍用領(lǐng)域也有應(yīng)用。
鋰在發(fā)現(xiàn)后一段相當(dāng)長的時間里,一直受到冷落,僅僅在玻璃、陶瓷和潤滑劑等部門,使用了為數(shù)不多的鋰的化合物。
鋰早先的主要工業(yè)用途是以硬脂酸鋰的形式用作潤滑劑的增稠劑,鋰基潤滑脂兼有高抗水性,耐高溫和良好的低溫性能。如果在汽車的一些零件上加一次鋰潤滑劑,就足以用到汽車報廢為止。
在冶金工業(yè)上,利用鋰能強(qiáng)烈地和氧、氮、氯、硫等物質(zhì)反應(yīng)的性質(zhì),充當(dāng)脫氧劑和脫硫劑。在銅的冶煉過程中,加入十萬分之一到萬分之一的鋰,能改善銅的內(nèi)部結(jié)構(gòu),使之變得更加致密,從而提高銅的導(dǎo)電性。鋰在鑄造優(yōu)質(zhì)銅鑄件中能除去有害的雜質(zhì)和氣體。在現(xiàn)代需要的優(yōu)質(zhì)特殊合金鋼材中,鋰是清除雜質(zhì)最理想的材料。
1kg鋰燃燒后可釋放42998kJ的熱量,因此鋰是用來作為火箭燃料的最佳金屬之一。1kg鋰通過熱核反應(yīng)放出的能量相當(dāng)于二萬多噸優(yōu)質(zhì)煤的燃燒。若用鋰或鋰的化合物制成固體燃料來代替固體推進(jìn)劑,用作火箭、導(dǎo)彈、宇宙飛船的推動力,不僅能量高、燃速大,而且有極高的比沖量,火箭的有效載荷直接取決于比沖量的大小。
如果在玻璃制造中加入鋰,鋰玻璃的溶解性只是普通玻璃的1/100(每一普通玻璃杯熱茶中大約有萬分之一克玻璃),加入鋰后使玻璃成為“永不溶解”,并可以抗酸腐蝕。
純鋁太軟,當(dāng)在鋁中加入少量的鋰、鎂、鈹?shù)冉饘偃鄢珊辖?,既輕便,又特別堅硬,用這種合金來制造飛機(jī),能使飛機(jī)減輕2/3的重量,一架鋰飛機(jī)兩個人就可以抬走。鋰-鉛合金是一種良好的減摩材料。
真正使鋰成為舉世矚目的金屬,還是在它的優(yōu)異的核性能被發(fā)現(xiàn)之后。由于它在原子能工業(yè)上的獨(dú)特性能,人稱它為“高能金屬”。
鋰電池是二十世紀(jì)三、四十年代才研制開發(fā)的優(yōu)質(zhì)能源,它以開路電壓高,比能量高,工作溫度范圍寬,放電平衡,自放電子等優(yōu)點,已被廣泛應(yīng)用于各種領(lǐng)域,是很有前途的動力電池。用鋰電池發(fā)電來開動汽車,行車費(fèi)只有普通汽油發(fā)動機(jī)車的1/3。由鋰制取氚,用來發(fā)動原子電池組,中間不需要充電,可連續(xù)工作20年。要解決汽車的用油危機(jī)和排氣污染,重要途徑之一就是發(fā)展向鋰電池這樣的新型電池。
鋰化合物早先的重要用途之一是用于陶瓷制品中,特別是用于搪瓷制品中,鋰化合物的主要作用是作助熔劑。
氟化鋰對紫外線有極高的透明度,用它制造的玻璃可以洞察隱蔽在銀河系最深處的奧秘。鋰玻璃可用來制造電視機(jī)顯像管。
二戰(zhàn)期間,美國飛行員備有輕便應(yīng)急的氫氣源—?dú)浠囃?。?dāng)飛機(jī)失事墜落在水面時,只要一碰到水,氫化鋰就立即溶解釋放出大量的氫氣,使救生設(shè)備充氣膨脹.
用氘化鋰和氚化鋰來代替氘和氚裝在氫彈里充當(dāng)炸藥,達(dá)到氫彈爆炸的目的。中國于1967年6月17日成功爆炸的第一顆氫彈里就是利用氘化鋰
硼氫化鋰和氫化鋁鋰,在有機(jī)化學(xué)反應(yīng)中被廣泛用做還原劑,硼氫化鋰能還原醛類、酮類和酯類等。氫化鋁鋰,是制備藥物、香料和精細(xì)有機(jī)化學(xué)藥品等中重要的還原劑。氫化鋁鋰,也可用作噴氣燃料。氫化鋁鋰是對復(fù)雜分子的特殊鍵合的強(qiáng)還原劑,這種試劑已成為許多有機(jī)合成的重要試劑。
有機(jī)鋰化合物與有機(jī)酸反應(yīng),得到能水解成酮的加成產(chǎn)物,這種反應(yīng)被用于維生素A合成的一步。有機(jī)鋰化物加成到醛和酮上,得到水解時能產(chǎn)生醇的加成產(chǎn)物。
由鋰和氨反應(yīng)制得的氨基鋰被用來引入氨基,也被用作脫鹵試劑和催化劑。