鹵化反應(yīng)
碳-鹵鍵：
改變生理活性。
作反應(yīng)的中間體，后續(xù)反應(yīng)是鹵代的反應(yīng)。
作保護(hù)劑，后續(xù)反應(yīng)是脫去鹵素。
不飽和烴的加成反應(yīng)：
????雙鍵會(huì)由于鎓離子的加成而顯示出碳正和碳負(fù)，其中給電子取代基多的一側(cè)常形成碳正，因?yàn)橐ＷC碳正是穩(wěn)定的，需要有一定的電子云密度。
烯烴、炔烴與鹵素（常用氯、溴）加成，生成二鹵化物，或者生成混合物。鹵正先一步和雙鍵結(jié)合生成鎓離子，此為親電加成，后續(xù)為鹵負(fù)與碳正結(jié)合，反應(yīng)從背面進(jìn)攻，如果溶液中存在比鹵負(fù)親核性更強(qiáng)的試劑，例如水、羧酸、醇等，就容易生成混合物。如果雙鍵取代基上有季碳取代基時(shí)容易發(fā)生重排。
烯烴、炔烴與次鹵酸、N-鹵代酰胺加成，生成b鹵代醇或衍生物。這是由于此試劑中沒(méi)有鹵負(fù)離子，只能形成鎓離子。不飽和烴與NBS/DMSO(干燥)發(fā)生消除反應(yīng)，叫做Dalton反應(yīng)。
不飽和羧酸發(fā)生自身環(huán)化。羧酸的氧-與鎓離子形成的碳+結(jié)合，反應(yīng)在稀溶液中進(jìn)行，能減少分子間反應(yīng)的發(fā)生。
烯烴、炔烴與鹵化氫反應(yīng)，生成鹵代烴。反應(yīng)多以自由基反應(yīng)機(jī)理進(jìn)行。鹵素在hv、過(guò)氧化物等的引發(fā)下異裂成鹵自由基，鹵自由基進(jìn)攻雙鍵并結(jié)合在烯烴上，另一側(cè)形成碳自由基，碳自由基再奪取鹵化氫上的氫，反應(yīng)得以延續(xù)。也可按照親電加成機(jī)理進(jìn)行。鹵化氫水溶液氫鹵鍵為離子鍵，氫離子進(jìn)攻雙鍵，鹵離子結(jié)合碳正。
烴類(lèi)的鹵取代：
飽和脂肪烴、烯丙位和卞位的反應(yīng)為自由基反應(yīng)機(jī)理。常用光照或者NBS/CCl4/BzO2的過(guò)氧化物引發(fā)，通常還需要回流reflux（回流）。?
炔烴、芳烴為親電反應(yīng)機(jī)理。加入堿、格式試劑有助于炔烴碳負(fù)離子的形成。含有胺基的芳烴可以走重氮鹽的途徑，取代掉胺基生成鹵代芳烴，反應(yīng)試劑為亞硝酸鹽/酸/氯化銅。
羰基化合物的鹵取代：
????在酸（包括路易斯酸）或堿的催化下，羰基化合物與鹵化劑反應(yīng)生成a鹵代產(chǎn)物。碳基化合物的a碳顯負(fù)性（羰基會(huì)轉(zhuǎn)化成烯醇結(jié)構(gòu)，而羥基是給電子基，羰基碳為正性，a碳為負(fù)性。）與鹵化劑提供的鹵正反應(yīng)。若制成烯醇硅烷醚，其鹵化反應(yīng)也比烯醇酯容易。若加入胺會(huì)生成亞胺，讓a碳親核性更強(qiáng)，再水解會(huì)重新生成羰基。
????醛基氫原子和a碳原子上氫原子均可被鹵素取代，這時(shí)需要將醛轉(zhuǎn)化成烯醇醋酸酯更有利去a碳的反應(yīng)（Ac2O/AcOK）。
????羧酸的a氫活性較小，一般要先轉(zhuǎn)化成酰鹵或酸酐(SOCl2/heat)。
醇、酚和醚的鹵置換反應(yīng)：
醇和提供鹵負(fù)離子的試劑（鹵化氫或氫鹵酸、鹵化亞砜、鹵化磷、有機(jī)磷鹵化物）反應(yīng)得到鹵化烴和水，反應(yīng)是可逆的。醇有一步是羥基作為離去基團(tuán)離去，碳顯正性，與鹵負(fù)結(jié)合。親核反應(yīng)有兩種機(jī)理，一種形成碳正，多為易形成碳正的醇的反應(yīng)機(jī)理，如叔醇、芐醇，此為SN1，產(chǎn)物是外消旋的，加入酸有利于羥基離去，加入有機(jī)堿游有利于產(chǎn)生鹵負(fù)離子；另一種則不形成碳正，而是形成五原子的過(guò)渡態(tài)，此為SN2，多為伯醇發(fā)生，以及鹵化磷和有機(jī)磷鹵化物為此機(jī)理，此機(jī)理從背面進(jìn)攻，構(gòu)型翻轉(zhuǎn)。
鹵化亞砜與醇反應(yīng)三種不同試劑可得到三種構(gòu)型的產(chǎn)物：
二氧六環(huán)中，（與酯碳成鍵，增加了反方向位阻），得到構(gòu)型保持產(chǎn)物。
吡啶中，得到構(gòu)型翻轉(zhuǎn)產(chǎn)物。
無(wú)溶劑，得到外消旋產(chǎn)物。
在β位具有叔碳取代基的伯醇（走碳正過(guò)程），用HBr/100攝氏度的條件，生成重排產(chǎn)物；用有機(jī)磷酸酯的途徑，Ph3P/Br2/DMF，產(chǎn)物不重排，僅置換羥基。
酚與醇的反應(yīng)類(lèi)似，但由于含有超共軛結(jié)構(gòu)，活性較低。
醚亦與醇類(lèi)似，不過(guò)是把羥基換作了烷氧基，碳原子數(shù)較多的一側(cè)作為烷氧基脫去。
把羥基換成磺酸酯也一樣，磺酸酯的鹵置換反應(yīng)。
提供親核試劑鹵負(fù)離子的溶劑，還有KX、LiX等，鹵代金屬易溶于丙醇，所以拿丙醇作溶劑。?
羧酸的鹵置換反應(yīng)：
羧酸與鹵化磷或鹵化亞砜發(fā)生置換，生成酰鹵。反應(yīng)為SNi，羥基的離去方式是生成鹵代磷酸酯，然后被鹵素負(fù)離子進(jìn)攻而離去。
羧酸鹽和溴或碘反應(yīng)，脫去二氧化碳，生成少一個(gè)碳原子的鹵代烴。該反應(yīng)是自由基反應(yīng)，改進(jìn)方法是使用四醋酸鉛和鹵化鋰進(jìn)行脫羧鹵置換。
