胺與亞硝酸的反應(yīng)是通過氮原子上孤對電子對亞硝酰正離子的親核進(jìn)攻而發(fā)生，最終的產(chǎn)物取決于胺的類別以及產(chǎn)物的穩(wěn)定性。

（一）伯胺

芳香族伯胺與亞硝酸在低溫下反應(yīng)，生成芳香重氮鹽，稱為重氮化反應(yīng)。由于亞硝酸不穩(wěn)定，一般用亞硝酸鈉加鹽酸或硫酸代替亞硝酸。

????? 芳香重氮鹽可溶于水，由于苯環(huán)的穩(wěn)定作用，在低溫時，較穩(wěn)定，但加熱可水解。干燥的重氮鹽穩(wěn)定性很差，易爆炸，因此制備后一般直接在水溶液中進(jìn)行下一步。

脂肪族伯胺同樣能夠與亞硝酸進(jìn)行重氮化反應(yīng)，生成重氮鹽。但是脂肪族重氮鹽極其不穩(wěn)定，即使咋很低的溫度下也會很快分解，釋放出氮氣，生成極其活潑的碳正離子。該碳正離子會進(jìn)一步發(fā)生一系列的取代，消除和重排等反應(yīng)得到多種產(chǎn)物。該反應(yīng)可定量釋放的氮氣，根據(jù)氮氣的生成量可以測定分子中-NH2的數(shù)目。

（二）仲胺

無論是芳香胺仲胺還是脂肪仲胺，與亞硝酸反應(yīng)都是在胺的氮原子上進(jìn)行亞硝基化反應(yīng)，得到N-亞硝基胺。仲胺的亞硝化反應(yīng)的到的N-亞硝基仲胺一般為中性的黃色液體或者固體，比較穩(wěn)定，可用于仲胺的鑒別。N-亞硝基仲胺經(jīng)水解或還原可將亞硝基除掉，得到原來的仲胺，可作為仲胺的一種精制方法。

（三）叔胺

脂肪族叔胺因氮上沒有氫，只與亞硝酸反應(yīng)生成一個不穩(wěn)定、易水解的亞硝酸鹽。

由于氨基的強(qiáng)致活作用，芳香叔胺與亞硝酸反應(yīng)在苯環(huán)上發(fā)生親電取代反應(yīng)，稱為亞硝基化反應(yīng)。亞硝基將進(jìn)入氨基的對位，若對位已經(jīng)被占據(jù)，則進(jìn)入鄰位。

這種環(huán)上的亞硝基化合物都有明顯的顏色，且在酸性和堿性的條件下顯不同的顏色。根據(jù)伯仲、叔胺與HNO2反應(yīng)生成的產(chǎn)物和現(xiàn)象不同，可以用來鑒別幾種不同類型的胺。

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