Science:MXene共價表面改性與超導電性



?? ??二維(2D)過渡金屬碳化物和氮化物(MXenes)在超級電容器,電池,電磁屏蔽,復合物以及催化劑等應(yīng)用中得到了廣泛的研究。MXenes通常由其相應(yīng)的MAX相材料通過刻蝕而得到,如水系的HF溶液,這會使得到的MXene具有一些官能團,如-F,-O和-OH等。這些官能團可以被化學改性,這與如石墨烯與過渡金屬硫?qū)倩衔锏绕渌?D材料截然不同。近期的理論計算表明,MXenes的選擇性官能團可以產(chǎn)生一些杰出的性能,如非閉合/閉合能帶隙,室溫電子移動速率(104?cm2/Vs),廣泛可控的功能,半金屬性以及2D鐵磁性。MXene共價功能化界面被認為可以啟發(fā)2D功能材料的合理設(shè)計的新方向。

? ? ?最近,美國阿貢國家實驗室與芝加哥大學Dmitri V. Talapin教授在國際頂級學術(shù)期刊Science上發(fā)表題目為:?Covalent surface modifications and superconductivity of two-dimensional metal carbide MXenes的研究論文,報道了一種通過在熔融不急眼中進行取代和消除反應(yīng)來對MXene表面的官能團進行調(diào)控的通用策略。成功地合成了具有O,NH, S, Cl, Se, Br和Te表面官能團的MXenes,以及沒有任何表面官能團的MXenes。所制備的這些MXene具有一些獨特的結(jié)構(gòu)與電子性質(zhì)。表面官能團可以控制MXene晶格中的原子間距離,與TiC晶格相比,具有Te2-?配體的Tin+1Cn(n=1,2)會產(chǎn)生巨大的平面擴展晶格(>18%)。此外,Nb2C MXenes表現(xiàn)出了依賴于表面官能團的超導性。


圖1.?MXenes在熔融無機鹽中的表面反應(yīng)。A)在Lewis酸性熔融鹽中刻蝕MAX相材料的過程;B)Ti3C2Br2MXene納米片的原子尺度HAADF圖像;C)Ti3C2Br2MXene的EDX元素分析;D)Ti3C2Te 和E)Ti3C2S MXene;F)Ti3C2□2?MXene(□代表缺陷)的HAADF圖像。

圖2.?Ti3C2Tn?多層MXenes的分層。A)分層過程示意圖;B)Ti3C2TnMXenes穩(wěn)定的膠體溶液的光學圖像;C)Ti3CCl2?MXene 片的TEM圖像;D)多層MXene以及分層的納米片的XRD圖譜。

圖3.?在MXene晶格中表面官能團可以誘發(fā)巨大的應(yīng)變。A)Ti2CTnMXenes中局部原子的距離(T=S,Cl,Se and Te);? B) Ti2CTnMXenes的晶胞;C)晶面晶格常數(shù);D)Ti2CTe MXene的晶胞;E)表面基團引起的Ti3C2Tn?MXene晶格的雙軸應(yīng)變。
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圖4.?Nb2CTnMXenes的電子傳輸和超導電性。A)Nb2AlC MAX 和Nb2CCl2?MXene與溫度相關(guān)的電阻率;B)不同官能團以及Nb2CS2?MXene的溫度相關(guān)電阻率。
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DOI:10.1126/science.aba8311
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