工業(yè)用丁二烯中微量水的測定卡爾·費(fèi)休庫侖法

1.方法提要

被測樣品流經(jīng)專用氣化裝置完全氣化,在通過卡爾·費(fèi)休庫侖分析儀的電解池時(shí),氣化樣品中的水與卡爾·費(fèi)休試劑中的碘、二氧化硫在有機(jī)堿(如吡啶)和甲醇存在下,發(fā)生下列反應(yīng):

H;O+1+SO,+CH,OH＋3RN -…→(RNH)SO,CH,+2(RNH)I

消耗的碘由含有碘離子的陽極電解液電解補(bǔ)充:

21—一I＋2e

反應(yīng)所需碘的量與通過電解池的電量成正比,因此,記錄電解所消耗的電量,根據(jù)法拉第電解定律，即可求出試樣中的水含量。

2.試劑和材料

2.1彈性石英毛細(xì)管:內(nèi)徑(0.20士0.01)mm,長(1.5士0.1)m;

2.2微量注射器:100 pL;

2.3醫(yī)用注射針:9號(hào);

2.4壓緊螺帽;

2.5不銹鋼卡套:中間開孔,孔徑1.5 mm;

2.6密封墊:硅橡膠;

2.7塑料隔墊:聚四氟乙烯,中間開孔,孔徑1.5 mms

2.8 苯-水平衡溶液:按照GB/T 2366—-1986中5.2.1配制;

2.9卡爾·費(fèi)休庫侖法電解液(陰極液、陽極液)﹔

2.10乙二醇:水的質(zhì)量分?jǐn)?shù)不大于0.05%;4.11氮?dú)?純度(體積分?jǐn)?shù))不低于99.995%。

3.儀器和設(shè)備

3.1卡爾·費(fèi)休庫侖儀;檢測限應(yīng)不高于10 ug;

3.2電子天平:a)感量0.1 g或0.01 g,稱量范圍應(yīng)滿足

3.2鋼瓶稱重的要求;

b)感量0.1 mg,稱量范圍(O~～160)g;

3.3鼓風(fēng)干燥箱;

3.4水浴;

3.5進(jìn)樣鋼瓶:容積不低于500 mL，符合GB/T 13290規(guī)定,內(nèi)壁應(yīng)予拋光;5.6閃蒸儀:帶有質(zhì)量流量計(jì)。

4.采樣

采樣前鋼瓶應(yīng)保持清潔和干燥。按GB/T 13290的技術(shù)要求采取液態(tài)樣品。

注:已清潔的鋼瓶可置于溫度為110℃的鼓風(fēng)干燥箱中,并通氮?dú)?4.11)30 min以獲得更佳的干燥效果。

5.分析準(zhǔn)備

5.1按儀器使用說明書準(zhǔn)備儀器,在電解池中裝人卡爾·費(fèi)休陰極液和陽極液(4.9),液面略低于電祭池進(jìn)樣口。

注:可在陽極液中加入適量的乙二醇(如總體積的10%),以促進(jìn)樣品中微量水的吸收。

5.2開啟儀器并進(jìn)行空白滴定﹐使之處于準(zhǔn)備進(jìn)樣狀態(tài)。

5.3 卡爾·費(fèi)休庫侖儀性能檢查;用微量注射器(4.2)吸取(50～60)pL苯-水平衡溶液(4.8)注入電解池中進(jìn)行滴定。用電子天平(5.2b)以差減法準(zhǔn)確稱量所加入的苯-水平衡溶液。重復(fù)斑定兩次,計(jì)算其平均含水量(兩次測定結(jié)果之差應(yīng)不超過其平均值的5%),該值與苯-水平衡溶液理論含水量(見GB/T 2366--1986中表1)的相對誤差應(yīng)不超過士10%。

5.4進(jìn)樣鋼瓶取樣后,靜置至室溫,擦于表面的冷凝水,并確保與毛細(xì)管連接的出氣口的臣體充分干燥。