為什么CO鍵能大于N2,活潑性卻更強?
????????本題來自寒假作業(yè)。
????????(2021河北衡水高二月考)下面兩表分別列出了CO和N2的某些性質(zhì)及相關(guān)鍵能,有關(guān)說法不正確的是(????????)
表1
表2
????????????A.CO與N2的價電子總數(shù)相等
????????????B.由表2可知,CO的活潑性不及N2
????????????C.由表1可知,CO的熔沸點高于N2,這是因為CO分子間作用力小于N2
????????????D.由表1可知,室溫時,CO在水中的溶解性大于N2,是因為CO分子有弱極性
????????本題選擇BC。
????????A顯然正確,C應(yīng)該是大于,D是正確的。

????????關(guān)于C,也可以提一下。分子結(jié)構(gòu)相似、相對分子質(zhì)量相同,則分子極性越大,范德華力越大,熔沸點越高。
????????這主要是因為范德華力分為三種不同來源的力:色散力,取向力,誘導力。
????????????色散力:分子瞬時偶極之間的電性引力,普遍存在于分子間,且一般是范德華力的主要構(gòu)成。分子極化率越大,色散力越大。
????????? ? 取向力:極性分子與極性分子之間的固有偶極與固有偶極之間的靜電引力。除了少數(shù)強極性分子外,一般比較小。
????????????誘導力:分子間的誘導偶極與固有偶極之間的電性引力。分子偶極矩與極化率越大,誘導力越大,一般很小。
????????下表來自《無機化學》。
表3 某些分子的范德華力對比
????????那么,CO分子的極性很弱,但也強于N2,理論上分子偶極矩與極化率都略比N2大,取向力和誘導力均略大于N2,因此熔沸點略高一些。
????????這與化學選擇性必修2課本的說法是一致的。
????## 很遺憾,筆者未找到N2的相關(guān)數(shù)據(jù),只能定性看看了。

????????我們主要來看B選項,為什么出現(xiàn)了CO鍵能明明大于N2,活潑性卻強于N2的現(xiàn)象?
????????下面是《無機化學》的解釋。
????????CO與N2是等電子體,結(jié)構(gòu)相似,分子中也有三重鍵即一個σ鍵和兩個π鍵。但其中一個π鍵是配鍵,其電子來自氧原子。其結(jié)構(gòu)式為:

????????這個π配鍵在一定程度上抵消了因碳和氧間電負性差所造成的極性,故CO的偶極矩很小,且碳原子略帶負電荷,比較容易向其他有空軌道的原子提供電子對。所以,CO分子的鍵能雖比N2分子的大,但它卻比N2活潑。
????????參考以上資料,提出下面猜想:
????????①π配鍵在一定程度上抵消了因碳和氧間電負性差所造成的極性,這導致碳原子比較容易向其他有空軌道的原子提供電子對,易形成配位鍵。
????????②碳電負性較小,但是其卻略帶負電荷,按照常規(guī)低價態(tài)更容易被氧化的觀點,活性較強。
????????③CO參與反應(yīng)一般并不打斷全部鍵,而只是打斷其中一根,剩余部分以羰基形式保留,而氮氣一般同時打斷三根鍵。因此,我們不妨觀察打斷第一根鍵所需的能量。根據(jù)計算可得,1mol CO打斷第一根鍵需要吸收273kJ能量,1mol N2打斷第一根鍵需要吸收528kJ能量,這表明CO更容易啟動反應(yīng)進程。

????????我們不禁反思:鍵能和活潑性之間是否有必然聯(lián)系?
表4
????????表4列舉了鹵素氫化物的鍵能,自上而下鍵能減小,穩(wěn)定性減弱,活潑性增強。
????????我們?nèi)詰?yīng)該認為,一般而言,鍵能越小,物質(zhì)越活潑。畢竟,鍵能小意味著物質(zhì)的能量較高,則物質(zhì)的化學性質(zhì)相對活潑。