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為什么CO鍵能大于N2,活潑性卻更強?

2022-01-31 08:42 作者:匆匆-cc  | 我要投稿

????????本題來自寒假作業(yè)。

????????(2021河北衡水高二月考)下面兩表分別列出了CO和N2的某些性質(zhì)及相關(guān)鍵能,有關(guān)說法不正確的是(????????)

表1

%5Cbegin%7Barray%7D%7B%7Cc%7Cc%7Cc%7Cc%7C%7D%0A%5Chline%0A%5Ctextbf%7B%E5%88%86%E5%AD%90%7D%20%26%20%5Ctextbf%7B%E7%86%94%E7%82%B9%7D%2F%5Cunicode%7B8451%7D%20%26%20%5Ctextbf%7B%E6%B2%B8%E7%82%B9%7D%2F%5Cunicode%7B8451%7D%20%26%20%5Ctextbf%7B%E5%B8%B8%E6%B8%A9%E6%97%B6%E5%9C%A8%E6%B0%B4%E4%B8%AD%E7%9A%84%E6%BA%B6%E8%A7%A3%E5%BA%A6%7D%5C%5C%0A%5Chline%0A%5Cce%7BCO%7D%20%26%20-205.05%20%26%20-191.49%20%26%202.3%5Coperatorname%7BmL%7D%5C%5C%0A%5Chline%0A%5Cce%7BN2%7D%20%26%20-210.00%20%26%20-195.81%20%26%201.6%5Coperatorname%7BmL%7D%5C%5C%0A%5Chline%0A%5Cend%7Barray%7D

表2

%5Cbegin%7Barray%7D%7B%7Cc%7Cc%7Cc%7Cc%7C%7D%0A%5Chline%0A%5Cce%7BCO%7D%20%26%20%5Cce%7BC-O%7D%20%26%20%5Cce%7BC%3DO%7D%20%26%20%5Cce%7BC%23O%7D%5C%5C%0A%5Chline%0A%5Ctextbf%7B%E9%94%AE%E8%83%BD%7D%2F(%5Coperatorname%7BkJ%5Ccdot%20mol%5E%7B-1%7D%7D)%20%26%20357.7%20%26%20798.9%20%26%201071.9%5C%5C%0A%5Chline%0A%5Cce%7BN2%7D%20%26%20%5Cce%7BN-N%7D%20%26%20%5Cce%7BN%3DN%7D%20%26%20%5Cce%7BN%23N%7D%5C%5C%0A%5Chline%0A%5Ctextbf%7B%E9%94%AE%E8%83%BD%7D%2F(%5Coperatorname%7BkJ%5Ccdot%20mol%5E%7B-1%7D%7D)%20%26%20193%20%26%20418%20%26%20946%5C%5C%0A%5Chline%0A%5Chline%0A%5Cend%7Barray%7D

????????????A.CO與N2的價電子總數(shù)相等

????????????B.由表2可知,CO的活潑性不及N2

????????????C.由表1可知,CO的熔沸點高于N2,這是因為CO分子間作用力小于N2

????????????D.由表1可知,室溫時,CO在水中的溶解性大于N2,是因為CO分子有弱極性

????????本題選擇BC。

????????A顯然正確,C應(yīng)該是大于,D是正確的。

????????關(guān)于C,也可以提一下。分子結(jié)構(gòu)相似、相對分子質(zhì)量相同,則分子極性越大,范德華力越大,熔沸點越高。

????????這主要是因為范德華力分為三種不同來源的力:色散力,取向力,誘導力

????????????色散力:分子瞬時偶極之間的電性引力,普遍存在于分子間,且一般是范德華力的主要構(gòu)成。分子極化率越大,色散力越大。

????????? ? 取向力:極性分子與極性分子之間的固有偶極與固有偶極之間的靜電引力。除了少數(shù)強極性分子外,一般比較小。

????????????誘導力:分子間的誘導偶極與固有偶極之間的電性引力。分子偶極矩與極化率越大,誘導力越大,一般很小。

????????下表來自《無機化學》。

表3 某些分子的范德華力對比

%5Cbegin%7Barray%7D%7B%7Cc%7Cc%7Cc%7Cc%7C%7D%0A%5Chline%0A%5Ctextbf%7B%E5%88%86%E5%AD%90%7D%20%26%20%5Ctextbf%7B%E5%88%86%E5%AD%90%E5%81%B6%E6%9E%81%E7%9F%A9%7D%5Cmu%2FD%20%26%20%5Ctextbf%7B%E5%88%86%E5%AD%90%E6%9E%81%E5%8C%96%E7%8E%87%7D%5Calpha%2F10%5E%7B-24%7D%5Coperatorname%7Bcm%7D%5E3%20%26%20%5Ctextbf%7B%E5%8F%96%E5%90%91%E5%8A%9B%7D%5Coperatorname%7BkJ%5Ccdot%20mol%5E%7B-1%7D%7D%20%26%20%5Ctextbf%7B%E8%AF%B1%E5%AF%BC%E5%8A%9B%7D%5Coperatorname%7BkJ%5Ccdot%20mol%5E%7B-1%7D%7D%20%26%20%5Ctextbf%7B%E8%89%B2%E6%95%A3%E5%8A%9B%7D%5Coperatorname%7BkJ%5Ccdot%20mol%5E%7B-1%7D%7D%20%26%20%5Ctextbf%7B%E8%8C%83%E5%BE%B7%E5%8D%8E%E5%8A%9B%7D%5Coperatorname%7BkJ%5Ccdot%20mol%5E%7B-1%7D%7D%5C%5C%0A%5Chline%0A%5Cce%7BAr%7D%20%26%200%20%26%201.63%20%26%200%20%26%200%20%26%208.50%20%26%208.50%5C%5C%0A%5Chline%0A%5Cce%7BCO%7D%20%26%200.10%20%26%201.99%20%26%200.003%20%26%200.008%20%26%208.75%20%26%208.75%5C%5C%0A%5Chline%0A%5Cce%7BHI%7D%20%26%200.38%20%26%205.40%20%26%200.025%20%26%200.113%20%26%2025.87%20%26%2026.00%5C%5C%0A%5Chline%0A%5Cce%7BHBr%7D%20%26%200.78%20%26%203.58%20%26%200.69%20%26%200.502%20%26%2021.94%20%26%2023.11%5C%5C%0A%5Chline%0A%5Cce%7BHCl%7D%20%26%201.03%20%26%202.65%20%26%203.31%20%26%201.00%20%26%2016.83%20%26%2021.14%5C%5C%0A%5Chline%0A%5Cce%7BNH3%7D%20%26%201.47%20%26%202.24%20%26%2013.31%20%26%201.55%20%26%2014.95%20%26%2029.60%5C%5C%0A%5Chline%0A%5Cce%7BH2O%7D%20%26%201.94%20%26%201.48%20%26%2036.39%20%26%201.93%20%26%209.00%20%26%2047.31%5C%5C%0A%5Chline%0A%5Cend%7Barray%7D

????????那么,CO分子的極性很弱,但也強于N2,理論上分子偶極矩與極化率都略比N2大,取向力和誘導力均略大于N2,因此熔沸點略高一些。

????????這與化學選擇性必修2課本的說法是一致的。

????## 很遺憾,筆者未找到N2的相關(guān)數(shù)據(jù),只能定性看看了。

????????我們主要來看B選項,為什么出現(xiàn)了CO鍵能明明大于N2,活潑性卻強于N2的現(xiàn)象?

????????下面是《無機化學》的解釋。

????????CO與N2是等電子體,結(jié)構(gòu)相似,分子中也有三重鍵即一個σ鍵和兩個π鍵。但其中一個π鍵是配鍵,其電子來自氧原子。其結(jié)構(gòu)式為:

????????這個π配鍵在一定程度上抵消了因碳和氧間電負性差所造成的極性,故CO的偶極矩很小,且碳原子略帶負電荷,比較容易向其他有空軌道的原子提供電子對。所以,CO分子的鍵能雖比N2分子的大,但它卻比N2活潑。

????????參考以上資料,提出下面猜想:

????????①π配鍵在一定程度上抵消了因碳和氧間電負性差所造成的極性,這導致碳原子比較容易向其他有空軌道的原子提供電子對,易形成配位鍵。

????????②碳電負性較小,但是其卻略帶負電荷,按照常規(guī)低價態(tài)更容易被氧化的觀點,活性較強。

????????③CO參與反應(yīng)一般并不打斷全部鍵,而只是打斷其中一根,剩余部分以羰基形式保留,而氮氣一般同時打斷三根鍵。因此,我們不妨觀察打斷第一根鍵所需的能量。根據(jù)計算可得,1mol CO打斷第一根鍵需要吸收273kJ能量,1mol N2打斷第一根鍵需要吸收528kJ能量,這表明CO更容易啟動反應(yīng)進程。

????????我們不禁反思:鍵能和活潑性之間是否有必然聯(lián)系?

表4

%5Cbegin%7Barray%7D%7B%7Cc%7Cc%7C%7D%0A%5Chline%0A%5Ctextbf%7B%E5%8C%96%E5%AD%A6%E9%94%AE%7D%20%26%20%5Ctextbf%7B%E9%94%AE%E8%83%BD%7D%2F%5Coperatorname%7BkJ%5Ccdot%20mol%5E%7B-1%7D%7D%20%5C%5C%0A%5Chline%0A%5Cce%7BH-F%7D%20%26%20565%20%5C%5C%0A%5Chline%0A%5Cce%7BH-Cl%7D%20%26%20431%5C%5C%0A%5Chline%0A%5Cce%7BH-Br%7D%20%26%20366%5C%5C%0A%5Chline%0A%5Cce%7BH-I%7D%20%26%20298%5C%5C%0A%5Chline%0A%5Cend%7Barray%7D

????????表4列舉了鹵素氫化物的鍵能,自上而下鍵能減小,穩(wěn)定性減弱,活潑性增強。

????????我們?nèi)詰?yīng)該認為,一般而言,鍵能越小,物質(zhì)越活潑。畢竟,鍵能小意味著物質(zhì)的能量較高,則物質(zhì)的化學性質(zhì)相對活潑。

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